時間：2023-09-06 09:30:37
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1 材料
高分辨質(zhì)譜用Waters Xevo G2 Q-TOF型質(zhì)譜儀（Waters，Milford，MA，美國）；Bruker AVⅢ400型核磁共振波譜儀（Bruker BioSpin AG Facilities，F(xiàn)～landen，Switzerland），氘代吡啶（py-d5）為溶劑；半制備型高效液相色譜（SP-HPLC）系統(tǒng)為北京創(chuàng)新通恒CXTH 3000型（北京創(chuàng)新通恒科技發(fā)展有限公司），色譜柱為ProdigyC18（21.2mm×250mm，10μm，Phenomenex Inc.，Torrance，CA，美國），D101大孔吸附樹脂（天津波鴻樹脂科技有限公司產(chǎn)品，天津）；柱色譜硅膠（200～300目）和薄層色譜（TLC）硅膠板GF254均為青島海洋化工廠產(chǎn)品，分析純?nèi)燃淄椋–HCl3）、甲醇（MeOH）、正丁醇均為北京化工廠產(chǎn)品，色譜純甲醇和乙腈（MeCN）均為天津西華特種試劑廠產(chǎn)品，流動相用水（H2O）由Milli-pore Milli-Q純化系統(tǒng)制備。
紅參樣品于2013年12月由長春加一健康食品有限公司（長春）提供，經(jīng)北京大學(xué)藥學(xué)院楊秀偉教授鑒定系由吉林人參P.ginseng的根和根莖制成的紅參，憑證標本（No.20131201JLRG）存放在北京大學(xué)藥學(xué)院天然藥物及仿生藥物國家重點實驗室。
2 提取與分離
干燥的紅參粗粉（10kg）用沸水提取3次，每次80L、提取4h；濃縮提取液，得干膏4.65kg（按投料計算收率為46.5%，下同）。稱取該干膏4kg加適量H2O溶解，用水飽和的正丁醇萃取8次，合并正丁醇萃取液，減壓濃縮，得正丁醇萃取物475。（5.52%）。
將上述正丁醇萃取物475g用適量H2O溶解，經(jīng)大孔吸附樹脂柱色譜（1：10上樣），依次用H2O，20%，60%，95%乙醇水溶液洗脫，洗脫劑用量分別為15，15，20，20L，得到相應(yīng)的洗脫部位F1（212.1g，2.47%），F(xiàn)2（53.0g，0.62%），F(xiàn)3（131.1g，1.52%）和F4（74.4g，0.87%）。F3洗脫部位128.0g經(jīng)硅膠柱色譜，CHCl3-MeOH-H2O（5：1：0.1～4：1：0.1～3：1：0.1～2：1：0.1～1：1：0.1）梯度洗脫，TLC檢測合并相同組分，得到9個流分，命名為F3-1（3.8g），F(xiàn)3-2（9.3g），F(xiàn)3-3（19.6g），F(xiàn)3-4（10.2g），F(xiàn)3-5（6.2g），F(xiàn)3-6（6.8g），F(xiàn)3-7（44.5g），F(xiàn)3-8（5.7g）和F3-9（8.3g）。
關(guān)鍵詞:肋果茶屬；三萜；黃烷醇
中圖分類號:R284.1 文獻標識碼:A 文章編號:1672-8513(2010)02-0102-04
Studies on the Chemical Constituents of Sladenia Celastrifolia Lurz
[KH*2]HE Rong, QI Rongpin, YANG Wei ,CHEN Peng
（Yunnan Provincial Key Laboratory of Cultivation and Development of Forest Plant，Kunming 650204,China）
Abstract: From the leaf and stem parts of Sladenia celastrifolia Lurz, seven compounds, 3α,3′, 4′, 5,7-Pentahydroxyflavan (Ⅰ), 3β,3′,4′,5,7-Pentahydroxyflavan (Ⅱ), 3β,4′,5,7-Tetrahydroxyflavan (Ⅲ), Ursolic acid (Ⅳ), Maslinic acid (Ⅴ), 22E,24R-ergosta-7,22-dien-3α-O-D-Glucopyranoside (Ⅵ), and 12-Oleanene-3,22,24-triol-3β-O-L-Arabinopyranoside (Ⅶ) were isolated. Their structures were identified through physicochemical and spectral analysis. Three flavanol compoundsⅠ,Ⅱ,and Ⅲ were isolated from the genus for the first time.
Key words: Sladenia；Triterpenoids；Flavanol
云南特有樹種肋果茶（Sladenia celastrifolia Lurz）屬于肋果茶科（Sladeniaceae）肋果茶屬（Sladenia），俗稱毒藥樹，也稱史拉登茶，全世界僅有1個科1個屬1個種，分布于云南大部，是一種珍貴喬木［1］.我們的初期活性測試研究表明肋果茶中的葉片、樹皮和根皮的提取物具有殺蟲活性［2］，因此鑒定肋果茶次生代謝產(chǎn)物中主要殺蟲活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，可能發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)新穎的具有殺蟲活性的化合物［3］.我們對肋果茶枝葉的化學(xué)成分進行了初步的研究，從其乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分離鑒定了7個化合物.這些化合物鑒定為: 3α,3′, 4′, 5,7-五羥基黃烷醇（Ⅰ）、3β,3′, 4′, 5,7-五羥基黃烷醇（Ⅱ）、3β,4′,5,7-四羥基黃烷醇（Ⅲ）、熊果酸（Ⅳ）、山楂酸（Ⅴ）、 22E,24R-麥角甾烷-7,22-二烯-3α-O-D-葡萄糖苷（Ⅵ）以及12-齊墩果烷-3,22,24-三醇-3β-O--L-阿拉伯糖苷（Ⅶ），其中化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ為首次從該屬植物中分離到.
1 實驗部分
1.1 材料與儀器
植物樣品于2006年9月采自云南省文山地區(qū)邱北縣，干燥莖葉.經(jīng)云南省林業(yè)科學(xué)院司馬永康博士鑒定為肋果茶（Sladenia celastrifolia Lurz），熔點用XT-4雙目顯微熔點測定儀測定（溫度未校正）；MS譜在VG Autospec-3000型質(zhì)譜儀上測定；NMR譜用BrukerAV-400型超導(dǎo)核磁共振儀測試，CD3OD或C5D5N作溶劑，以TMS為內(nèi)標；薄層層析硅膠GF254和柱層析硅膠（100~200目，200~300目）均為青島海洋化工廠產(chǎn)品；RP-18和葡聚糖凝膠LH-20購自Merck公司.
1.2 提取和分離
將肋果茶莖葉5.0 kg自然風(fēng)干，粉碎，用質(zhì)量分數(shù)85%的乙醇浸泡在25 L的滲漉罐中，冷提5次，每次3~4 d.提取液過濾、合并濃縮得棕色浸膏640 g.將浸膏懸溶于4 L水中，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取4次.乙酸乙酯萃取部分揮去溶劑后約110 g，將其拌硅膠后上硅膠柱層析，以氯仿/甲醇為洗脫劑梯度洗脫（100∶1至純甲醇），分成10段.第3段再經(jīng)硅膠柱層析，用氯仿/丙酮（20∶1）洗脫得到化合物Ⅳ（128 mg）和Ⅴ（65 mg）；第4段經(jīng)葡聚糖凝膠LH20柱層析（甲醇洗脫）和RP-18反相柱層析分離得到化合物Ⅰ（900 mg）、Ⅱ（12 mg）、Ⅲ（30 mg）、Ⅵ（24 mg）和Ⅶ（45 mg）［4］.
2 結(jié)果與討論
2.1 結(jié)構(gòu)鑒定
2.1.1 化合物Ⅰ
白色粉末, 分子式為C15H14O6, EI-MS m/z (%)：290 ［M］ + (15); 1H NMR (400MHz, C5D5N) δ: 7.91 (1H, d, J = 2.0Hz, H-6′), 7.34 (1H, d, J = 8.1Hz, H-3′), 7.26 (1H, dd, J = 2.0, 8.1Hz, H-2′), 6.68(1H, d, J = 2.4Hz, H-8), 6.65 (1H, d, J = 2.4Hz, H-6), 5.37 (1H, brs, H-2); 4.72 (1H, m, H-3), 3.53 (1H, dd, J = 3.6, 16.4Hz, H-4a), 3.41 (1H, dd, J = 4.4, 16.4Hz, H-4b); 13C NMR (100MHz, C5D5N) δ: 79.7 (d, C-2), 68.6 (d, C-3), 29.3 (t, C-4), 157.3 (s, C-5), 954 (d, C-6), 158.3 (s, C-7), 96.3 (d, C-8), 158.3(s, C-9), 99.8 (s, C-10), 131.8 (s, C-1′), 119.1 (d, C-2′), 146.5 (s, C-3′), 146.6 (s, C-4′), 115.8 (d, C-5′), 116.0 (d, C-6′). 以上數(shù)據(jù)與文獻［5］報道一致，化合物I鑒定為3α,3′, 4′, 5,7-五羥基黃烷醇.
2.1.2 化合物Ⅱ
白色粉末,分子式為C15H14O6,EI-MSm/z(%)：290［M］ +(21); 1H NMR(400MHz,C5D5N)δ:7.65(1H,d,J=1.6Hz,H-6′),7.24(1H,d,J=8.1Hz,H-3′),7.21(1H,dd,J=1.6,8.1Hz,H-2′),6.72(1H,d,J=2.4Hz,H-8),6.65(1H,d,J=2.4Hz,H-6),5.21(1H,d,J=3.6Hz,H-2);4.60(1H,m,H-3),3.68(1H,dd,J=5.6,16.0Hz,H-4a),3.32(1H,dd,J=8.8,16.0Hz,H-4b); 13C NMR(100MHz,C5D5N)δ:83.0(d,C-2),68.0(d,C-3),29.5(t,C-4),157.1(s,C-5),95.3(d,C-6),158.1(s,C-7),96.5(d,C-8),158.5(s,C-9),100.8(s,C-10),131.9(s,C-1′),119.5(d,C-2′),146.9(s,C-3′),146.9(s,C-4′),115.9(d,C-5′),116.1(d,C-6′).以上數(shù)據(jù)與文獻［5］報道一致，化合物Ⅱ鑒定為3β,3′,4′,5,7-五羥基黃烷醇.
2.1.3 化合物Ⅲ
白色粉末,分子式為C15H14O5,EI-MSm/z(%)：274［M］ +(10); 1H NMR(400MHz,C5D5N)δ:7.82(2H,d,J=8.4Hz,H-2′,6′),7.19(2H,d,J=8.4Hz,H-3′,5′),6.73(1H,d,J=2.8Hz,H-8),6.70(1H,d,J=2.8Hz,H-6),5.34(1H,s,H-2);4.67(1H,m,H-3),3.54(1H,dd,J=3.2,16.4Hz,H-4a),3.41(1H,dd,J=4.4,16.4Hz,H-4b); 13C NMR(100MHz,C5D5N)δ:79.7(d,C-2),66.6(d,C-3),29.5(t,C-4),157.4(s,C-5),95.6(d,C-6),158.3(s,C-7),96.5(d,C-8),158.5(s,C-9),99.9(s,C-10),131.1(s,C-1′),115.6(d,C-2′),129.2(s,C-3′),158.4(s,C-4′),129.2(d,C-5′),115.6(d,C-6′).以上數(shù)據(jù)與文獻［5］報道一致，化合物Ⅲ鑒定為3β,4,′5,7-四羥基黃烷醇.
2.1.4 化合物Ⅳ
白色粉末，分子式為C30H48O3, 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:5.28(1H,t,J=3.3Hz,H-12),3.23(1H,dd,J=5.5,10.6Hz,H-3); 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:38.4(t,C-1),27.1(t,C-2),79.0(d,C-3),38.7(s,C-4),55.2(d,C-5),18.3(t,C-6),32.4(t,C-7),39.3(s,C-8),47.6(d,C-9),37.1(s,C-10),22.9(t,C-11),122.6(d,C-12),143.6(s,C-13),41.6(s,C-14),27.7(t,C-15),23.4(t,C-16),46.5(s,C-17),41.0(d,C-18),45.9(t,C-19),30.9(s,C-20),33.8(t,C-21),32.6(t,C-22),28.1(q,C-23),15.5(q,C-24),15.3(q,C-25),17.1(q,C-26),25.9(q,C-27),183.3(s,C-28),33.0(q,C-29),23.6(q,C-30)，波譜數(shù)據(jù)分析結(jié)合與標準品薄層層析確定化合物Ⅳ為熊果酸.
2.1.5 化合物Ⅴ
無色晶體，分子式為C30H48O4,m.p.259~260 ℃;EI-MSm/z(%)：472［M］ +(6),426(17),248(100),203(38); 1H NMR(400MHz,C5D5N5)δ:5.46(1H,s,H-12),4.10(1H,m,H-2),3.39(1H,d,J=9.3Hz,H-3); 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:48.2(t,C-1),68.6(d,C-2),83.8(d,C-3),39.9(s,C-4),55.9(d,C-5),18.9(t,C-6),33.2(t,C-7),39.8(s,C-8),47.8(d,C-9),38.6(s,C-10),23.7(t,C-11),122.5(d,C-12),144.9(s,C-13),42.0(s,C-14),28.3(t,C-15),24.0(t,C-16),46.5(s,C-17),42.2(d,C-18),46.7(t,C-19),31.0(s,C-20),34.2(t,C-21),33.2(t,C-22),29.4(q,C-23),17.7(q,C-24),16.9(q,C-25),17.5(q,C-26),26.2(q,C-27),180.2(s,C-28),33.3(q,C-29),23.8(q,C-30).以上數(shù)據(jù)與文獻［6］報道一致，化合物Ⅴ鑒定為山楂酸.
2.1.6 化合物Ⅵ
白色粉末,分子式為C34H56O6,negativeFAB-MSm/z(%)：559［M-H］ -（73）; 1H NMR(400MHz,CD3OD)δ:5.30(1H,dd,J=7.5,15.8Hz,H-22),5.22(2H,m,H-7,H-23),4.35(1H,d,J=7.4Hz,H-1′),3.62(1H,m,H-3); 13C NMR(100MHz,CD3OD)δ:37.5(t,C-1),30.1(t,C-2),77.1(d,C-3),34.9(t,C-4),40.5(d,C-5),30.1(t,C-6),117.9(d,C-7),139.6(s,C-8),49.9(d,C-9),34.7(s,C-10),21.8(t,C-11),39.8(t,C-12),43.6(s,C-13),55.4(d,C-14),23.3(t,C-15),28.4(t,C-16),56.4(d,C-17),12.3(q,C-18),13.0(q,C-19),40.6(d,C-20),21.4(q,C-21),136.2(d,C-22),132.3(d,C-23),43.1(d,C-24),33.4(d,C-25),17.9(q,C-26),19.8(q,C-27),20.1(q,C-28);102.3(d,C-1′),75.4(d,C-2′),78.7(d,C-3′),71.8(d,C-4′),78.6(d,C-5′),63.1(t,C-6′).以上數(shù)據(jù)與文獻［7］報道一致，化合物Ⅵ鑒定為22E,24R-麥角甾烷-7,22-二烯-3α-O-D-葡萄糖苷.
2.1.7 化合物Ⅶ
白色粉末,分子式為C35H58O7,negativeFAB-MSm/z(%)：589［M-H］ -（58）; 1H NMR(400MHz,CD3OD)δ:5.27(1H,brs,H-12),4.35(1H,d,J=7.2Hz,H-1′); 13C NMR(100MHz,CD3OD)δ:39.4(t,C-1),26.2(t,C-2),83.3(d,C-3),43.7(s,C-4),48.0(d,C-5),18.7(t,C-6),33.1(t,C-7),40.5(s,C-8),48.5(d,C-9),37.5(s,C-10),24.4(t,C-11),123.6(d,C-12),144.8(s,C-13),42.9(s,C-14),28.6(t,C-15),27.9(t,C-16),36.9(s,C-17),44.9(d,C-18),46.4(t,C-19),31.2(s,C-20),41.6(t,C-21),76.8(d,C-22),64.8(t,C-23),23.2(q,C-24),16.4(q,C-25),17.7(q,C-26),26.2(q,C-27),28.3(q,C-28),33.1(q,C-29),20.1(q,C-30);106.1(d,C-1′),72.8(d,C-2′),73.7(d,C-3′),69.5(d,C-4′),66.6(d,C-5′).以上數(shù)據(jù)與文獻［8］報道一致，化合物Ⅶ鑒定為12-齊墩果烷-3,22,24-三醇-3β-O-L-阿拉伯糖苷.
2.2 討論
有關(guān)肋果茶的化學(xué)成分研究報道較少，利用經(jīng)典的植物化學(xué)研究方法，從其莖葉的乙醇提取物中分離了7個化合物，通過MS、NMR等譜學(xué)分析手段鑒定它們的結(jié)構(gòu)為：3α,3′,5,4′,7-五羥基黃烷醇（Ⅰ）、3β,3′,5,4′,7-五羥基黃烷醇（Ⅱ）、3β,4′,5,7-四羥基黃烷醇（Ⅲ）、熊果酸（Ⅳ）、山楂酸（Ⅴ）、 22E,24R-麥角甾烷-7,22-二烯-3α-O-D-葡萄糖苷（Ⅵ）以及12-齊墩果烷-3,22,24-三醇-3β-O-L-阿拉伯糖苷（Ⅶ）.3個黃烷醇類化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ為首次從該屬植物中分到，黃烷醇類化合物具有抗氧化、預(yù)防心血管疾病等效用.進一步研究肋果茶中次生代謝產(chǎn)物的化學(xué)成分，可能發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)新穎的具有良好殺蟲活性的化合物［9］.
3 結(jié)語
肋果茶近來正在引起植物學(xué)家和林業(yè)部門的注意，已經(jīng)被推薦為云南的綠化樹種之一［10］，該樹種具有抗蟲和耐澇的特性，特別適合在水源流域栽培.目前，云南省林業(yè)科學(xué)院已經(jīng)在邱北縣沖頭林場進行了2年的肋果茶扦插繁殖試驗，扦插成活率在95%以上，1萬多株扦插苗生長良好.肋果茶野外萌芽更新能力很強，易于人工繁殖.云南肋果茶資源豐富，從該植物中開發(fā)植物源農(nóng)藥具有較好的前景.
參考文獻:
［1］閔天祿.云南植物志:肋果茶科［M］.北京:科學(xué)出版社，1997，8:383-385.
［2］陳鵬，何蓉，祁榮頻，等.肋果茶提取物對縱坑切梢小蠹的毒力［J］.中國森林病蟲，2009，28（1）：32-33.
［3］張雁冰,艾國民,劉宏民.植物源農(nóng)藥的研制及其開發(fā)現(xiàn)狀［J］.河南農(nóng)業(yè)科學(xué)，2005（5）：30-32.
［4］鄭啟升，趙吉壽，王金城，等.含雙硫Schiff堿及其金屬配合物的合成與生物活性研究［J］.云南民族大學(xué)學(xué)報：自然科學(xué)版，2007，16（3）：243-246.
［5］SHEN C C,CHANG Y S, HO L K. Nuclear magnetic resonance studies of 5,7-dihydroxyflavonoids ［J］. Phytochemistry,1993,34(3):843-845.
［6］KOJIMA H, OGURA H. Configurational studies on hydroxy groups at C-2,3 and 23 or 24 of oleanene and ursene-type triterpenes by NMR spectroscopy ［J］.Phytochemistry,1989,28(6):1703-1710.
［7］KELLER A C, MAILLARD M P,HOSTETTMANN K. Antimacrobial steroids from the fungus fomitopsis pinicola ［J］. Phytochemistry, 1996,41(4):1041-1046.
［8］LI X C, WANG D Z, WU S G,et al. Triterpenoid saponins from pulsatilla campanella ［J］. Phytochemistry, 1990,29(2):595-599.
［9］楊海英，杜剛，高云濤,等.傣族藥皇舊提取物清除活性氧及抗氧化作用的研究［J］.云南民族大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版，2008,17（2）：147-149
［10］王達明.珍貴用材樹種――肋果菜［J］.云南林業(yè)，2003，24（5）：24.
收稿日期:2009-09-10.
[關(guān)鍵詞]人面果； 藤黃屬； 黃酮； 三萜； α-淀粉酶
[Abstract]The constituents were isolated and purified by the silica gel and semi-preparative HPLC， and their structures were elucidated by NMR spectral and MS data. Fifteen compounds were isolated from the ethyl acetate fraction of 95% ethanol extract from the leaves of Garcinia xanthochymus， and identified as 5， 7， 4′-trihydroxy-6-（3-hydroxy-3-methylbutyl）-flavone（1）， 1，5-dihydroxy-3-methoxyxanthone（2）， 1， 3-dimethoxy-5-hydroxy xanthone（3）， kaempferol（4），（2S，3S）-trans-dihydrokaempferol（5）， 3， 24， 25-trihydroxytirucall-7-ene（6）， 4-hydroxycinnamic acid（7）， isovanillic acid（8），（Z）-2-（2，4-dihydroxy-2， 6， 6-trimethylcyclohexylidene）acetic acid（9）， volkensiflavone（10）， morelloflavone（11）， 3， 8″-biapigenin（12）， bilobetin（13）， fukugiside（14）， GB2a glucoside（15）. Compound 1 is a new compound， compounds 5， 6， 9 and 13 are isolated from the genus Garcinia for the first time， and compounds 4， 7-8， 10-12， 14 and 15 are firstly found from this plant. α-Amylase inhibitory activities of 10 compounds were determined using starch azure as the substrate， and the results show that compound 13 has the inhibitory activities against α-amylase， IC50 values of compound 13 and acarbose are 8.12， 4.32 μmol?L-1 respectively.
[Key words] Garcinia xanthochymus； Garcinia； flavonoids； triterpenes； α-amylase
doi：10.4268/cjcmm20161120
人面果Garcinia xanthochymus是藤黃科Guttiferae藤黃屬Garcinia Linn.植物，為我國傳統(tǒng)傣藥，高達10～20 m，廣泛分布于云南南部和西南部，海拔100～1 000 m的溝谷、丘陵和潮濕的密林中。具有驅(qū)蟲、清熱解毒、解食物中毒等功效?，F(xiàn)代藥理研究表明，人面果具有抗菌、抗細胞毒素、抗HIV病毒等活性，也可用于治療腹瀉，痢疾及肝膽疾病[1]。前期植物化學(xué)的研究表明該植物主要含有二苯甲酮[2]，黃酮[3]，三萜[4]和口山酮[5-6]等結(jié)構(gòu)類型的化合物。課題組前期對人面果樹皮的乙醇提取物進行了深入的化學(xué)成分研究，分離得到一系列具有異戊烯基取代的口山酮類化合物，其中包括27個新化合物，并對其抗氧化活性和抗微生物活性進行了研究[7-14]。由于樹皮的采集，對植物的生長具有破壞性，再生困難，容易導(dǎo)致資源枯竭，為進一步擴大其藥用部位，通過各種生物活性的篩選，發(fā)現(xiàn)葉子乙酸乙酯提取物具有抗氧化和抗糖尿病活性[15-16]，采用磁納米垂釣法與HPLC聯(lián)用快速篩選技術(shù)從葉子提取物得到3個雙黃酮類化合物，其中的GB2a glucoside，fukugetin對α-淀粉酶具有明顯的抑制活性[17]。為進一步闡明葉子活性提取物的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，本實驗對人面果葉子的95%乙醇提取物的醋酸乙酯部位進行了研究，通過各種現(xiàn)代分離技術(shù)，得到15個化合物，它們的結(jié)構(gòu)分別鑒定為5，7，4′-trihydroxy-6-（3-hydroxy-3-methylbutyl）-flavone（1）、1， 5-二羥基-3-甲氧基口山酮（2）、1，3-二羥基-5-甲氧基口山酮（3）、山柰酚（4）、二氫山柰酚（5）、3S，24S，25-trihydroxytirucall-7-ene（6）、對羥基桂皮酸（7）、異香草酸（8）、（Z）-2-（2，4-dihydroxy-
2，6，6-trimethylcyclohexylidene）（9）、volkensiflavone（10）、藤黃雙黃酮（11）、3，8″-雙柚皮素（12）、白果素（13）、fukugiside（14）、GB2a glucoside（15）。其中，化合物1為新化合物，命名為5，7，4′-trihydroxy-6-（3-hydroxy-3-methylbutyl）-flavone?；衔?， 6， 9， 13為首次從藤黃屬植物中分離得到，化合物4， 7， 8， 10， 11， 12， 14， 15為首次從人面果中分離得到。為了進一步全面深入了解其有效成分，本實驗研究了10個化合物對α-淀粉酶的抑制作用，結(jié)果顯示，化合物13對α-淀粉酶具有抑制活性，化合物13和阿卡波糖對α-淀粉酶的半數(shù)抑制濃度分別為8.12，4.32 μmol?L-1。
1 材料
Bruker AV-400和Bruker AVⅢ-500型核磁共振波譜儀（布魯克公司）；Finnigan MAT 95或Finnigan LCQ-Deca型質(zhì)譜儀（美國菲尼根公司）；Ultimate 3000型高效液相色譜儀（美國戴安公司）；Thermo Multiskan GO全波長酶標儀；半制備型色譜柱為5C18-MS-Ⅱ（10 mm × 250 mm，5 μm）；200～300目硅膠和硅膠H-TLC薄層預(yù)制板板（青島海洋化工廠）；75 μm反相材料ODS（日本YMC公司）；96孔細胞培養(yǎng)板（Costar）；色譜甲醇和乙腈（美國Tedia試劑公司）；淀粉天青（美國Sigma公司）；α-淀粉酶（美國Sigma公司）；阿卡波糖（上海阿拉丁生化科技股份有限公司），其余所用試劑均為分析純，由天津博迪化工有限公司和國藥集團化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。
人面果葉子，購自云南西雙版納，經(jīng)云南西雙版納民族醫(yī)藥研究所趙應(yīng)紅主任藥師鑒定為藤黃科藤黃屬植物人面果G. xanthochymus葉子。
2 提取與分離
人面果干燥葉子4.4 kg粉碎后用95%乙醇室溫浸泡3次，每次24 h，真空抽濾，減壓濃縮后得乙醇提取物（820 g）。將乙醇提取物用90%甲醇溶解，然后用石油醚萃取3次，合并上層并蒸干，得到石油醚提取物（125 g）。減壓回收下層的溶液得到浸膏，然后用水溶解，依次用乙酸乙酯和正丁醇分別萃取3次，蒸干，得到乙酸乙酯提取物（423 g）和正丁醇提取物（230 g）。乙酸乙酯提取物部分進行正相硅膠柱色譜，用石油醚-丙酮（9∶1～0∶1）梯度洗脫，得到9個組分（Fr.1～9）。Fr.3（2.2 g）經(jīng)過反相硅膠柱色譜分離得到化合物2（2.1 mg）。Fr.4（8.8 g）經(jīng)過反復(fù)的正、反相硅膠柱色譜分離得到化合物3（4.7 mg）， 5（237.0 mg）和9（4.4 mg）。Fr.5（9 g）經(jīng)過反復(fù)的正、反相硅膠柱色譜分離得到化合1（9.3 mg）， 4（2.0 mg）， 6（28.1 mg）， 7（90.8 mg）， 8（36.2 mg）和10（22.1 mg）。Fr.6經(jīng)過反復(fù)的正、反相硅膠柱色譜和半制備HPLC得到化合物11（5 g）， 12（2.8 mg）， 13（10.8 mg）， 15（6.1 mg）。Fr.8（5 g）經(jīng)過反復(fù)的正、反相硅膠柱色譜分離得到化合14（925.3 mg）。
3 結(jié)構(gòu)鑒定
化合物1 黃色粉末，由HR-EI-MS得到分子離子峰m/z 356.126 4 （M）+?（計算值356.126 0），推斷該化合物的分子式為C20H20O6。在1H-NMR（DMSO-D6，400 MHz）顯示有1個孤立的芳香質(zhì)子信號[δ 6.53（1H，s）]和1個雙鍵質(zhì)子信號[6.76（1H，s）]，1個AA′BB′苯環(huán)對位取代的自旋系統(tǒng)[7.91（2H， d，J=8.4 Hz）， 6.92（2H，d，J=8.4 Hz）]，1個締合羥基的信號[δ 13.18（1H， s）]以及1個3-甲基-3-羥基丁基的信號[2.56（2H， m）， 1.50（2H， m）， 1.14（6H， s）]， 13C-NMR和DEPT數(shù)據(jù)證實了上述推斷。比較化合物1與芹菜素[18]的波譜數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)化合物1的NMR數(shù)據(jù)比芹菜素多出了1個3-甲基-3-羥基丁基信號[17.2（C-1″）， 42.4（C-2″）， 69.0（C-3″）， 29.1（C-4″，5″）]，同時芹菜素中的6位和8位的間位偶合質(zhì)子信號峰消失，而出現(xiàn)1個孤立的芳香質(zhì)子信號[6.53（1H， s）]，推測其6位或8位的氫可能被3-甲基-3-羥基-丁基取代。由HMBC譜可見，3-甲基-3-羥基丁基中的2.56（2H， m， H-1″）與C-5、C-6、C-7相關(guān)，締合羥基質(zhì)子13.18（1H， s）與C-5、C-6相關(guān)，確定3-甲基-3-羥基丁基連接在黃酮6位，見圖1。因此，確定了化合物1的結(jié)構(gòu)為5，7，4′-trihydroxy-6-（3-hydroxy-3-methylbutyl）-flavone，具體核磁數(shù)據(jù)見表1。
J=7.5 Hz， H-6）， 7.15（1H， t，J=7.8 Hz， H-7）， 7.57（1H， d，J=7.7 Hz， H-8）， 3.96（3H， s， 1-OCH3）， 3.92（3H， s， 3-OCH3）， 9.93（1H， s， 5-OH）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[20]，故鑒定化合物3為1，3-二甲基-5-甲氧基口山酮。
化合物4 黃色粉末，1H-NMR（acetone-D6， 400 MHz）δ：6.27（1H， d，J=2.0 Hz， H-6）， 6.54（1H， d，J=2.0 Hz， H-8）， 8.16（2H， d，J=9.0 Hz， H-2′，6′）， 7.02（2H， d，J=9.0 Hz， H-3′，5′）， 12.19（1H， s， 5-OH）； 13C-NMR（acetone-D6，100 MHz）δ：146.9（C-2）， 136.6（C-3）， 176.6（C-4）， 160.1（C-5）， 99.1（C-6）， 162.3（C-7）， 94.4（C-8）， 157.7（C-9）， 103.7（C-10）， 123.3（C-1′）， 130.4（C-2′）， 116.3（C-3′）， 160.1（C-4′）， 116.3（C-5′）， 130.4（C-6′）。以上數(shù)據(jù)對文獻報道[21]，故鑒定化合物4為山柰酚。
化合物5 黃色粉末，1H-NMR（acetone-D6， 400 MHz）δ：5.09（1H， d，J=11.6 Hz， H-2）， 4.66（1H， d，J=11.6 Hz， H-3）， 5.95（1H， d，J=2.0 Hz， H-6）， 5.99（1H， d，J=2.0 Hz， H-8），7.42（2H， d，J=8.5 Hz， H-2′，6′）， 6.89（2H， d，J=8.5 Hz， H-3′，5′）； 13C-NMR（acetone-D6，100 MHz）δ：84.7（C-2）， 73.5（C-3）， 198.7（C-4）， 165.4（C-5）， 97.4（C-6）， 168.2（C-7）， 96.4（C-8）， 164.6（C-9）， 101.9（C-10）， 129.5（C-1′）， 130.7（C-2′）， 116.3（C-3′）， 159.2（C-4′）， 116.3（C-5′）， 130.7（C-6′）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[22-23]，故鑒定化合物5為二氫山柰酚。
化合物6 白色粉末，該化合物在1980年從臭椿棕竹首次分離得到，但其碳譜數(shù)據(jù)未見相關(guān)文獻報道[24]，通過2D-NMR解析，對其NMR數(shù)據(jù)進行了歸屬，見圖2，表2，故由以上波譜數(shù)據(jù)確定化合物6為3，24，25-trihydroxytirucall-7-ene。
化合物7 白色粉末，1H-NMR（acetone-D6， 500 MHz）δ：7.55（2H， d，J=8.4 Hz， H-2，6）， 6.91（2H， d，J=8.2 Hz， H-3，5）， 7.48（1H， d，J=15.9 Hz， H-7）， 6.34（1H， d，J=15.9 Hz， H-8）； 13C-NMR（acetone-D6，125 MHz）δ：127.1（C-1）， 131.0（C-2）， 115.5（C-3）， 160.5（C-4）， 115.5（C-5）， 131.0（C-6）， 145.7（C-7）， 115.8（C-8）， 168.2（C-9）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[25]，故鑒定化合物7為對羥基桂皮酸。
化合物8 無色針狀結(jié)晶，1H-NMR（acetone-D6， 400 MHz）δ：7.56（1H， d，J=1.8 Hz， H-2）， 6.91（1H， d，J=8.2 Hz， H-5）， 7.59（1H， dd， J=8.2， 2.0 Hz， H-6）， 3.90（3H， s， 4-OCH3）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[26]，故鑒定化合物8為異香草酸。
化合物9 白色針狀，1H-NMR（acetone-D6，400 MHz）δ：2.39（1H， dt，J=13.2， 2.8 Hz， H-3eq）， 1.73（1H， dd，J=13.2， 4.0 Hz， H-3ax）， 4.28（1H， m， H-4）， 2.00（1H， dt，J=14.4， 2.4 Hz， H-5eq）， 1.54（1H， dd，J=14.4， 3.6 Hz， H-5ax）， 5.68（1H， s， H-7）， 1.26（1H， s， 6-Me eq）， 1.42（1H， s， 6-Me ax）， 1.73（1H， d，J=10.5 Hz， 2-Me）； 13C-NMR（acetone-D6，100 MHz）δ：183.5（C-1）， 87.1（C-2）， 46.5（C-3）， 66.8（C-4）， 47.9（C-5）， 36.7（C-6）， 113.4（C-7）， 171.7（C-8）， 31.1（6-Me eq）， 27.0（6-Me ax）， 27.6（2-Me）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[27]，故鑒定化合物9為（Z）-2-（2，4-dihydroxy-2，6，6-trimethylcyclohexylidene）acetic acid。
化合物10 黃色粉末，ESI-MS m/z 539.2 [M-H]-，13C-NMR（acetone-D6，100 MHz）δ：82.8（C-2）， 50.5（C-3）， 197.7（C-4）， 165.3（C-5）， 97.5（C-6）， 167.5（C-7）， 96.4（C-8）， 164.9（C-9）， 102.3（C-10）， 129.6（C-1′）， 130.1（C-2′）， 117.3（C-3′）， 159.0（C-4′）， 117.3（C-5′）， 130.1（C-6′）， 164.8（C-2″）， 103.5（C-3″）， 183.6（C-4″）， 162.7（C-5″）， 99.4（C-6″）， 167.5（C-7″）， 102.2（C-8″）， 162.3（C-9″）， 104.8（C-10″）， 123.5（C-1）， 127.8（C-2）， 115.9（C-3）， 156.5（C-4）， 115.9（C-5）， 129.8（C-6）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[28]，故鑒定化合物10為volkensiflavone。
化合物11 黃色粉末， ESI-MS m/z 555.2 [M-H]-，1H-NMR（acetone-D6，400 MHz）δ：5.86（1H， d，J=11.1 Hz， H-2）， 4.99（1H， d，J=11.5 Hz， H-3）， 6.02（2H， s， H-6， 8）， 7.02（1H， d， J=7.8 Hz， H-2′， 6′）， 6.53（2H， d，J=7.9 Hz， H-3′， 5′）， 6.47（1H， s， H-3″）， 6.31（1H， s， H-6″）， 7.35（1H， s， H-2）， 7.24（1H， m， H-5）， 6.68（1H， br s， H-6）， 12.32（1H， s， 7-OH）， 13.15（1H， s， 5-OH）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[29]，故鑒定化合物11為藤黃雙黃酮。
化合物12 黃色粉末。1H-NMR（acetone-D6，400 MHz）δ：6.27（1H， s， H-6）， 6.51（1H， s， H-8）， 7.45（2H， d，J=8.3 Hz， H-2′，6′）， 6.72（2H， d，J=8.4 Hz， H-3′，5′）， 6.59（1H， s， H-3″）， 6.31（1H， s， H-6″）， 7.63（2H， d，J=8.4 Hz， H-2，6）， 6.82（2H， d，J=8.4 Hz， H-3，5）； 13C-NMR（acetone-D6，100 MHz）δ：166.0（C-2）， 111.9（C-3）， 183.2（C-4）， 162.7（ C-5）， 100.4（C-6）， 164.9（C-7）， 94.8（C-8）， 159.0（C-9）， 104.9（C-10）， 124.7（C-1′）， 130.9（C-2′）， 116.3（C-3′）， 163.4（C-4′）， 116.3（C-5′）， 130.9（C-6′）， 166.5（C-2″）， 103.8（C-3″）， 182.1（C-4″）， 161.4（C-5″）， 100.1（C-6″）， 164.8（C-7″）， 100.1（C-8″）， 156.5（C-9″）， 104.3（C-10″）， 122.7（C-1）， 129.1（C-2）， 117.0（C-3）， 162.7（C-4）， 117.0（C-5）， 129.1（C-6）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[30]，故鑒定化合物12為3，8″-雙柚皮素。
化合物13 黃色粉末，1H-NMR（acetone-D6， 500 MHz）δ：6.73（1H， s， H-3）， 6.24（1H， d，J=2.0 Hz， H-6）， 6.52（1H， d，J=2.1 Hz， H-8）， 8.13（1H， d，J=2.4 Hz， H-2′）， 7.26（1H，d， J=8.7 Hz， H-5′）， 8.04（1H， dd，J=2.4， 8.7 Hz， H-6′）， 6.71（1H， s， H-3″）， 6.45（1H， s， H-6″）， 7.73（2H， d，J=9.0 Hz， H-2，6）， 6.93（2H， d，J=9.0 Hz， H-3，5）， 3.80（3H， s， 4′-OMe）， 13.15（1H， s， 5-OH）， 13.01（1H， s， 5″-OH）； 13C-NMR（acetone-D6，125 MHz）δ：165.1（C-2）， 104.5（C-3）， 183.6（C-4）， 163.7（C-5）， 99.8（C-6）， 163.7（C-7）， 94.9（C-8）， 158.9（C-9）， 105.7（C-10）， 124.4（C-1′）， 129.0（C-2′）， 120.9（C-3′）， 163.5（C-4′）， 117.6（C-5′）， 132.7（C-6′）， 164.8（C-2″）， 104.3（C-3″）， 183.2（C-4″）， 162.7（C-5″）， 99.9（C-6″）， 163.1（C-7″）， 104.3（C-8″）， 156.2（C-9″）， 105.5（C-10″）， 124.4（C-1）， 129.0（C-2）， 115.4（C-3）， 162.6（C-4）， 115.4（C-5）， 129.0（C-6）， 56.0（4′-OMe）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[31]，故鑒定化合物13為白果素。
化合物14 黃色粉末，13C-NMR（acetone-D6， 125 MHz）δ：82.5（C-2）， 50.3（C-3）， 197.0（C-4）， 165.7（C-5）， 97.3（C-6）， 167.7（C-7）， 96.2（C-8）， 164.4（C-9）， 103.7（C-10）， 130.4（C-1′）， 129.5（C-2′）， 115.9（C-3′）， 161.8（C-4′）， 116.3（C-5′）， 129.5（C-6′）， 165.3（C-2″）， 104.7（C-3″）， 183.3（C-4″）， 162.8（C-5″）， 101.2（C-6″）， 167.2（C-7″）， 103.2（C-8″）， 158.4（C-9″）， 106.2（C-10″）， 123.4（C-1）， 120.8（C-2）， 146.8（C-3）， 150.4（C-4）， 115.5（C-5）， 116.8（C-6）， 99.4（C-1″″）， 77.8（C-2″″）， 78.0（C-3″″）， 71.2（C-4″″）， 78.2（C-5″″）， 62.6（C-6″″）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[28]，故鑒定化合物14為fukugiside。
化合物15 黃色粉末，13C-NMR（acetone-D6， 125 MHz）δ：82.4（C-2）， 48.4（C-3）， 197.6（C-4）， 164.8（C-5）， 96.4（C-6）， 167.4（C-7）， 96.1（C-8）， 164.8（C-9）， 102.2（C-10）， 129.0（C-1′）， 129.6（C-2′）， 116.1（C-3′）， 158.6（C-4′）， 116.1（C-5′）， 129.6（C-6′）， 79.6（C-2″）， 43.7（C-3″）， 196.8（C-4″）， 166.1（C-5″）， 96.7（C-6″）， 167.4（C-7″）， 102.0（C-8″）， 161.6（C-9″）， 102.2（C-10″）， 130.8（C-1）， 118.2（C-2）， 146.2（C-3）， 146.6（C-4）， 115.5（C-5）， 117.2（C-6）， 96.7（C-1″″）， 79.3（C-2″″）， 79.8（C-3″″）， 73.0（C-4″″）， 79.6（C-5″″）， 63.8（C-6″″）。以上數(shù)據(jù)對比文獻報道[28]，故鑒定化合物15為GB2a glucoside。
4 化合物對α-淀粉酶抑制作用的研究
4.1 α-淀粉酶抑制活性測定
底物淀粉天青是將不溶性淀粉與雷瑪唑亮藍共價結(jié)合，其在α-淀粉酶的作用下生成一種有色物質(zhì)，595 nm處比色定量測定α-淀粉酶抑制活性。參考文獻方法[17]，反應(yīng)體系：取淀粉天青50 mg懸浮于5.0 mL Tris-HCl緩沖液（0.05 mol?L-1，pH 6.9，含0.01 mol?L-1 CaCl2），煮沸5 min，然后37 ℃放置5 min即成底物溶液。精密取0.1 mL Tris-HCl緩沖液、0.1 mL待測樣品溶液（0.2 g?L-1，50% DMSO溶解）與0.1 mL α-淀粉酶溶液（0.6 mg?L-1，溶于Tris-HCl緩沖液）混合，于37 ℃反應(yīng)10 min，再加入上述底物溶液于37 ℃反應(yīng)20 min后，加入0.5 mL 50%冰醋酸停止反應(yīng)。離心（4 500 r?min-1，4 ℃，5 min）取上層清液0.2 mL于595 nm下測定吸光值。每次操作平行測定3次。α-淀粉酶抑制活性計算公式如下所示。
抑制率I% 1%=（AC+-AC-）-（AS+-AS-）AC+-AC-×100%
式中： AC+，AC-，AS+，AS-分別為540 nm處空白管、空白對照管、抑制劑管和背景對照管的吸光值。
4.2 化合物對α-淀粉酶的抑制作用 通過測定10個化合物對α-淀粉酶的抑制活性，化合物13對α-淀粉酶的活性最強，在質(zhì)量濃度為0.2 g?L-1下，其抑制率達到87.82%，化合物12的抑制活性較弱，抑制率為20.50%；其余8個化合物對α-淀粉酶未表現(xiàn)出明顯抑制活性，見表3。
4.3 化合物13對α-淀粉酶的半數(shù)抑制濃度 通過測定不同濃度的化合物13對α-淀粉酶活性的抑制率，以抑制濃度/g?L-1為橫坐標，抑制率/%為縱坐標，繪制抑制率曲線見圖3。
化合物13和阿卡波糖對α-淀粉酶的半數(shù)抑制濃度IC50分別為8.12，4.32 μmol?L-1，化合物13對α-淀粉酶的抑制作用小于阿卡波糖。
5 討論
本研究報道了從人面果葉子的醋酸乙酯部位分離得到的15個化合物，其中13個化合物均為首次
從人面果植物中分離得到。這些成分主要以黃酮類化合物為主，且其中雙黃酮含量較大。本實驗測試了其中10個化合物對α-淀粉酶的抑制作用，結(jié)果表明化合物13對α-淀粉酶有較明顯的抑制作用，結(jié)合前期的研究成果[17]，雙黃酮類化合物可能為人面果葉子抗糖尿病活性的物質(zhì)基礎(chǔ)，為進一步開發(fā)利用人面果葉子提供了科學(xué)依據(jù)。
[參考文獻]
[1] 林艷芳， 依專， 趙應(yīng)紅. 中國傣醫(yī)藥彩色圖譜[M]. 云南：云南民族出版社， 2003.
[2] Baggett S， Protiva P， Mazzola E P， et al. Bioactive benzophenones from Garcinia xanthochymus fruits[J]. J Nat Prod， 2005， 68（3）： 354.
[3] Trisuwan K， Boonyaketgoson S， Rukachaisirikul V， et al. Oxygenated xanthones and biflavanoids from the twigs of Garcinia xanthochymus[J]. Tetrahedron Lett， 2014， 55（26）： 3600.
[4] Singh M P， Parveen N， Khan N， et al. Constituents of Garcinia xanthochymus[J]. Fitoterapia， 1991， 62（3）， 286.
[5] Han Q B， Qiao C F， Song J Z，et al. Cytotoxic prenylated phenolic compounds from the twig bark of Garcinia xanthochymus [J]. Chem Biodivers， 2007， 4（5）： 940.
[6] Chanmahasathien W， Li Y S， Satake M， et al. Prenylated xanthones with NGF-potentiating activity from Garcinia xanthochymus[J]. Phytochemistry， 2003， 64（5）： 981.
[7] Zhong F F， Chen Y， Yang G Z，et al. Xanthones from the bark of Garcinia xanthochymus [J]. Chin Chem Lett， 2007， 18（7）： 849.
[8] 鐘芳芳， 陳玉， 宋發(fā)軍， 等. 大葉藤黃中三個新口山酮類成分[J]. 藥學(xué)學(xué)報， 2008， 43（9）： 938.
[9] Zhong F F， Chen Y， Yang G Z. Chemical constituents from the bark of Garcinia xanthochymus and their 1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl（DPPH）Radical-Scavenging Activities[J]. Helv Chim Acta， 2008， 91（9）： 1695.
[10] Chen Y， Zhong F F， He H W， et al. Structure elucidation and NMR spectral assignment of five new xanthones from the bark of Garcinia xanthochymus [J]. Magn Reson Chem， 2008， 46（12）： 1180.
[11] Zhong F F， Chen Y， Wang P， et al. Xanthones from the bark of Garcinia xanthochymus and their DPPH radical-scavenging activity[J]. Chin J Chem， 2009， 27（1）： 74.
[12] Chen Y， Fan H， Yang G Z，et al. Prenylated xanthones from the bark of Garcinia xanthochymus and their 1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl（DPPH）radical scavenging activities[J]. Molecules， 2010， 15（10）： 7438.
[13] Chen Y， Yang G Z， Zhong F F. Two new prenylated xanthones from the bark of Garcinia xanthochymus [J]. Bull Korean Chem Soc， 2010， 31（11）： 3418.
[14] Chen Y， Fan H， Yang G Z， et al. Two unusual xanthones from the bark of Garcinia xanthochymus [J].Helv Chim Acta， 2011， 94（4）： 662.
[15] Fu M， Feng H J， Chen Y. Antioxidant activity of Garcinia xanthochymus Leaf， root and fruit extracts in vitro[J]. Chin J Nat Med， 2012， 10（2）： 129.
[16] 付蒙， 胡鑫， 徐婧， 等. 人面果葉子、根部、果實提取物體外抗糖尿病活性成分研究[J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā)， 2014， 26（2）： 255.
[17] Li Y F， Chen Y， Xiao C Y， et al. Rapid screening and identiflcation of α-amylase inhibitors from Garcinia xanthochymus using enzyme-immobilized magnetic nanoparticles coupled with HPLC and MS[J]. J Chromatogr B， 2014， 960： 166.
[18] 姜薇薇， 張曉琦， 李茜， 等. 竹葉榕根的化學(xué)成分研究[J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā)， 2007， 19（4）： 588.
[19] Iinuma M， Tosa H， Tanaka T， et al. Three xanthones from root bark of Garcinia subelliptica[J].Phytochemistry， 1995， 38（1）： 247.
[20] Poobrasert O， Howard L C， Christopher W W，et al. Xanthones from the twigs of Mammea siamensis[J]. Phytochemistry， 1998， 47（8）： 1661.
[21] 陳龍， 杜力軍， 丁怡， 等. 羅布麻花化學(xué)成分研究[J]. 中國中藥雜志， 2005， 30（17）： 1340.
[22] Andrea G P， Nicholas P J S， Guy W. In vitro properties of a recombinant flavonol synthase from Arabidopsis thaliana[J].Phytochemistry， 2002， 60（6）： 589.
[23] Tajuddeen N， Sallau M S， Musa A M， et al. Flavonoids with antimicrobial activity from the stem bark of Commiphora pedunculata（Kotschy & Peyr.）Engl.[J]. Nat Prod Res， 2014， 28（21）： 1915.
[24] Mary M S， Robert P B， Masaru O， et al. 3S，24S，25-trihydroxytirucall-7-ene from Ailanthus excelsa[J].Phytochemistry， 1980， 19（7）： 1499.
[25] 李勇軍， 何訊， 劉麗娜， 等. 葒草化學(xué)成分的研究[J]. 中國中藥雜志， 2005， 30（6）： 444.
[26] 段營輝， 戴毅， 高昊，等. 草珊瑚化學(xué)的成分研究[J]. 中草藥， 2010， 41（1）： 29.
[27] Wu Y B， Su J， Guo R X， et al. Two new non-taxoids from leaves of Taxus cuspidate[J]. Chem Nat Compd， 2014， 50（4）： 603.
[28] Reinaldo S C， Anibal C S， Suzana G L， et al. Flavonoids， benzophenones and a new euphane derivative from Clusia columnaris Engl.[J]. Rev Bras Farmacogn， 2008， 18（1）： 6.
[29] Toshiya M， Qaiki Y， Yoshio T， et al. Screening for tyrosinase inhibitors among extracts of seashore plants and identification of potent inhibitors from Garcinia subelliptica[J].Biosci Biotechnol Biochem， 2005， 69（1）： 197.
關(guān)鍵字：高級思維過程；高一化學(xué)；自主學(xué)習(xí)
文章編號：1005－6629(2007)07－0001－04 中圖分類號：G633.8 文獻標識碼：B
上海市二期課改新教材于2006年9月在高一全面鋪開。之前，我校并不是二期課改的試點校。今年，對于每一位教高一的化學(xué)老師來講，都面臨著熟悉教材結(jié)構(gòu)、教學(xué)內(nèi)容，落實新的觀點，采用新的教學(xué)方法、教學(xué)手段，重新備課的重任。
1 研究的背景
在第一章的教學(xué)中，教師需要在講課時增加很多知識性的內(nèi)容。要引入物質(zhì)的量（在教材中以資料庫的形式出現(xiàn)，其實每個班上只有4、5位同學(xué)在初中接觸過物質(zhì)的量），并要求學(xué)生會熟練地運用物質(zhì)的量的概念來理解宏觀世界的質(zhì)量和微觀世界中微粒數(shù)的關(guān)系，會用物質(zhì)的量來進行計算，包括過量計算。進一步整理物質(zhì)的分類和物質(zhì)的變化。且第一章中無實驗，一上來就是長達10頁的原子結(jié)構(gòu)探究史。
“三年前，在全區(qū)對試點教材使用一個月后的情況調(diào)查中，學(xué)生把化學(xué)列為最不受歡迎的課”。教研員如實說。
進入第二章――“開發(fā)海水中的鹵素資源”，我發(fā)現(xiàn)學(xué)生學(xué)習(xí)知識的份量并沒有減少，且全為新課。從基本概念和基本理論來看，涉及到電離理論，氧化還原理論，離子反應(yīng)方程式中的置換和復(fù)分解反應(yīng)的書寫。從元素化合物來看，涉及到氯、溴、碘單質(zhì)的物理和化學(xué)性質(zhì)，制備及用途，漂粉精和水的消毒，鹽酸和氫氧化鈉的制備、性質(zhì)及用途，氟的單質(zhì)和氟化氫的性質(zhì)（補充），鹵素性質(zhì)的遞變規(guī)律。從實驗探究來看，涉及到學(xué)生實驗：粗鹽提純和從海帶中提取碘；教師演示實驗：電解飽和食鹽水；課內(nèi)探究實驗：氯氣的性質(zhì)，實驗室制氯化氫氣體的氣體實驗室制法規(guī)律，比較氯、溴、碘的化學(xué)活潑性。從計算來看，涉及到氣體摩爾體積。
而原本在一期教材中，要在高一第四章才學(xué)習(xí)鹵素。其間，不涉及到電解，離子反應(yīng)方程式的概念和正規(guī)書寫（盡管在課本中也出現(xiàn)離子反應(yīng)方程式），氫氧化鈉的性質(zhì)，粗鹽提純和從海帶中提取碘，電解飽和食鹽水，氣體摩爾體積。但是多了化學(xué)鍵中的離子鍵和共價鍵。
比較而言，知識量還是較原先多，且分散，涉及到高中階段許多重要的基本概念和理論，鹵族元素牽涉到很多的方程式，實驗份量的加大，溶解、過濾、萃取、升華、蒸餾、蒸發(fā)、結(jié)晶、洗氣、干燥等實驗操作及氣體實驗室制法的完整流程與比較。
2問題的提出
一般而言，初三學(xué)生對化學(xué)的興趣是濃厚的，因為初三有許多的化學(xué)實驗，且研究的物質(zhì)形象、具體，理論內(nèi)容較少，學(xué)習(xí)時間較充裕。
進入高中，總的課業(yè)負擔(dān)加重，科目多。就化學(xué)而言，難度提高，知識容量大，探究內(nèi)容多。對于一所首批被評為上海市實驗性示范性學(xué)校的高一新生而言，他們中的大多數(shù)人希望能盡快找到適合自己的學(xué)習(xí)化學(xué)的方法，并有針對性地找到基本概念、理論、元素化合物、實驗、計算學(xué)習(xí)中的對策；他們中的少部分人會思考如何能進一步利用課內(nèi)外時間，去整理自己對于化學(xué)每一章的學(xué)習(xí)，做到章章清；他們中的更少一部分人能較清醒地知道自己面臨的問題，并提出改進的措施。但他們每個人都渴望能在較短的時間內(nèi)，適應(yīng)高中的化學(xué)學(xué)習(xí)，跟上且保持較高的學(xué)習(xí)興趣；希望能盡快體驗化學(xué)學(xué)習(xí)的成功感，體驗自己付出背后的喜悅。
如何幫助他們?nèi)崿F(xiàn)？
如果光靠老師講；光靠面上的課內(nèi)提問方式、提問內(nèi)容的改進；靠一些實驗和技術(shù)手段的支持；靠老師的歸納，學(xué)生課外沒有思考、總結(jié)，沒有一種好的思維方式；沒有充分發(fā)揮班級主體能動性的話，似乎很難達到我校希望看到的“以學(xué)生可持續(xù)發(fā)展發(fā)展為本，讓每個學(xué)生在創(chuàng)造實踐中成長”的培養(yǎng)目標。
于是，我想到了斯騰伯格（Robert J.Sternberg）的思維三元理論，其思維三種方式背后的高級思維過程，我可以試著指導(dǎo)學(xué)生運用高級思維過程，進行高一化學(xué)的學(xué)習(xí)。
3 研究的理論體系――高級思維過程
考察斯騰伯格的三元智力理論[1]，斯騰伯格認為智力是批判的、創(chuàng)造的和實用的信息加工過程三者的平衡，它們分別表現(xiàn)為批判―分析性思維、創(chuàng)造―綜合性思維和實用―情境性思維。而在三種思維方式的背后，思維技巧只有一套，這就是高級思維過程。高級思維過程究竟包含哪些內(nèi)容？關(guān)于這個問題心理學(xué)家爭論了幾十年，基本達成了共識，它包括以下七種技能：問題的確定、程序的選擇、信息的表征、策略的形成、資源的分配、問題解決的監(jiān)控、問題解決的評價[2]。
問題的確定：在這個階段，你不僅要確定問題的存在，還要定義這個問題到底是什么。
程序的選擇：要想順利地解決一個問題，必須選擇或找出一套適當?shù)某绦颉?/p>
信息的表征：運用智力解決問題的時候，個體必須把信息表述為有意義的形式，這種表述既可以是內(nèi)部的（在頭腦中），也可以是外部的（以書面的形式呈現(xiàn)）。
策略的形成：在選擇程序和表征信息的過程中，必須同時形成一些策略，策略按照信息進行表征的先后，把一個個程序按順序排列起來，形成步驟。
資源的分配：實際解決問題時，時間與資源都是有限的。
問題解決的監(jiān)控：解決問題的進程中，我們必須隨時留意：已經(jīng)完成了什么，正在做什么和還有什么沒有做。
問題解決的評價：這項技能包括：能夠察覺反饋，并且把反饋轉(zhuǎn)化為實際行動。
4 研究的兩個層次
從2006年9月接手新高一開始，我在自己教的三個平行班中進行了第一層次的研究。隨后，有意識地選取其中一個班級進行了第二層次的研究。
4.1（2006.9―2007.1）：指導(dǎo)學(xué)生了解、初步運用高級思維過程進行學(xué)習(xí)。
4.1.1 改變提問方式，突出思維過程，從局部指導(dǎo)學(xué)生了解、初步運用高級思維過程
保證在每節(jié)課上有2―3個這種充分展示學(xué)生思維容量、思維復(fù)雜過程的“對話式”提問。例如：你對這個問題是如何想的？―完整的思維過程，你為什么會想到這？―之前的一些經(jīng)驗。在通過其他同學(xué)的點評、思維的碰撞、潛意識的交流后，例如：你覺得他的看法如何？―對其他同學(xué)的點評，你的看法如何？―展示自己的思考過程，你覺得他的看法和你有什么不同？―思維的碰撞，提示自我反思，我們以后能否仿照他的思考方法？―意識到思維的復(fù)制，他的思考方法好在哪里？―抓住思維的關(guān)鍵點，提高元認知監(jiān)控。
4.1.2 選取部分章節(jié)，從整體上指導(dǎo)學(xué)生了解、初步運用高級思維過程
例如：在第一章的第一節(jié)，整整十頁的內(nèi)容列舉了從古代原子論到近代原子論的八位科學(xué)家（古代稱為思想家）的觀點，其中又以湯姆孫的葡萄干面包模型和盧瑟福的行星結(jié)構(gòu)模型為重點。
可以試想，如果讓一位高一新生通過課內(nèi)閱讀，或課外查資料的方法去了解所有八位科學(xué)家（古代稱為思想家）的觀點，對于絕大多數(shù)學(xué)生來說，那會是枯燥乏味的，且人單力薄。如果通過老師一人上課津津樂道地講，一方面對教師的要求很高，另一方面即便講得很好，學(xué)生的能力如何體現(xiàn)？學(xué)生的思維過程又如何提高呢？
為此，我把全班40人分成四組，每人“認領(lǐng)”一位科學(xué)家（其中，湯姆孫和盧瑟福兩位科學(xué)家一組各有兩人負責(zé)），按照老師的要求（見下表：“探究原子”教師評分）進行自主研究。這樣，每位科學(xué)家就至少有四位同學(xué)在研究。這為課堂交流創(chuàng)造了條件，也便于老師去指導(dǎo)同學(xué)了解、初步運用高級思維過程，并評價他們運用的情況。
以下是我提前一周發(fā)給每位學(xué)生的評分表，并要求他們當場貼在本子上，回去自行完成2、3兩部分及自我評分欄，并自取題目，在全部課內(nèi)的交流結(jié)束后交上來。
你對本次研究的看法：
圍繞整個評分內(nèi)容的設(shè)計，我首先告訴學(xué)生你需要做什么。在這個過程中，讓他們?nèi)ンw會這七大技能。包括：
問題的確定：你研究的科學(xué)家，他的研究成果很多，什么是我們需要的？
程序的選擇：你通過何種途徑去了解科學(xué)家在探究原子結(jié)構(gòu)中的成就？
信息的表征：在你的頭腦中，他的成果是什么？在你的書面表達中，以何種形式去說明，包括題目的選定。
策略的形成：在一周的時間內(nèi)，從一無所知到最終落筆，你應(yīng)該做什么？怎樣做到最好。
資源的分配：如何分配時間，提高效率。
問題解決的監(jiān)控：你都做了些什么？什么還沒有做，或做得不夠好。
問題解決的評價：在聽完了同伴的交流后，你可以自行修改。同時給自己打分。
在之后的兩周內(nèi)，我時常去了解學(xué)生研究的進展，指導(dǎo)他們完善思考過程。
4.2(2006.11―2007.1)：進一步引導(dǎo)學(xué)生從整體上運用高級思維過程進行學(xué)習(xí)。
在期中考試過后，我選取了成績相對不理想的一個班進行了第二層次的研究，即按照老師的要求，進一步運用高級思維過程自主進行章節(jié)反思的研究。
以第二章“開發(fā)海水中的鹵素資源”為例，我制訂了以下書寫要求和評分標準：（書寫要求和評分標準均提前兩周發(fā)）
4.2.1 書寫要求（貼在本子上，以作業(yè)形式上交）
4.2.1.1寫出本章你認為重要的內(nèi)容，對每一內(nèi)容形成自己學(xué)習(xí)的知識體系。（至少四點）
4.2.1.2 在每一點重要的內(nèi)容后面，自選題目， 并自行解答（至少八題）
4.2.1.3寫出本章我認為最難學(xué)習(xí)的地方，并提出解決辦法
4.2.2 評分標準（針對上述五項評分內(nèi)容，面向全班公布）：
4.2.2.1 能寫出重點：
完全符合A
基本符合B
不符合C
4.2.2.2 能形成相關(guān)內(nèi)容的知識體系：
有自己獨特的理解思路，可供大家學(xué)習(xí)A
能形成自己的理解思路，有一定的推廣價值B
基本能形成自己的理解思路，但無推廣價值C
不能形成自己的思路，照抄筆記或參考書D
4.2.2.3 題目與內(nèi)容匹配：
題目與內(nèi)容十分相關(guān)，有代表性，綜合性，有推廣價值A(chǔ)
大部分題目與內(nèi)容相關(guān)，有一定的代表性、綜合性B
題目與內(nèi)容基本不相關(guān)，無一定的代表性C
4.2.2.4能寫出自己的困惑
最后評分通過老師觀察，與先前的練習(xí)、上課情況、月考、測驗及考試掛鉤
4.2.2.5能提出解決辦法
最后評分通過老師觀察，與先前的練習(xí)、上課情況、月考、測驗及考試掛鉤
4.2.3評分結(jié)果
總評在五位同學(xué)代表及老師的評分基礎(chǔ)上，取平均得出。
最后，我把學(xué)生提到的重點、難點進行了整理和排序，并告訴學(xué)生。針對共同的難點，進行了全班交流。同時，我把學(xué)生整理得好的知識體系匯編，進行課堂交流，印發(fā)給每一個人。并把有代表性的題目按知識點，有層次地進行匯編，印發(fā)給每一個人。
5研究的結(jié)果
在一學(xué)期的研究中，我能從學(xué)生的一言一行中感受到他們對化學(xué)的喜愛，對老師的尊重。
5.1 學(xué)生喜歡化學(xué)
在化學(xué)的課堂中，學(xué)生覺得充滿了趣味與挑戰(zhàn)。例如，在做完實驗“從海帶中提取碘”后，我針對能看到溶液呈藍色和有紫紅色現(xiàn)象的組較少的情況，設(shè)計了以下提問：你們?yōu)槭裁礇]有看到這些現(xiàn)象？你通過怎樣的操作看到了現(xiàn)象？你們的啟示是什么？有什么建議可以提供給我們的？其他組聽后的想法是什么？同學(xué)們的反應(yīng)異常踴躍，他們普遍提到了提取液中碘離子濃度小，淀粉和氯水加入的次序以及氯水的加入量等本質(zhì)性問題。這當中，成功的組很善于用形象的語言，夸張的動作來表示他們的喜悅；不成功的組也很注重傾聽，并不斷地提出反駁，表明自己同樣的操作，為何沒有看到現(xiàn)象等。在同伴間、師生間的討論中，我看到了他們在程序選擇、信息表征、策略形成、資源分配、問題監(jiān)控和問題評價中的思維過程，看到了他們更細節(jié)化的，更高層次的思維呈現(xiàn)。
在做完1.1節(jié)的研究后，學(xué)生在對本次研究的看法中寫道：
“我在一節(jié)課內(nèi)知道了六位科學(xué)家的貢獻，感受到了他們偉大的創(chuàng)舉和蘊涵其中的科學(xué)精神。”
“通過電腦顯示貝克勒爾發(fā)現(xiàn)放射性的實驗，這主意不錯?！?/p>
“我了解了原子結(jié)構(gòu)的新發(fā)現(xiàn)，增長了見識?！?/p>
5.2學(xué)生有成功的體驗
剛接班時，我教的三個平行班（三、四、五）的化學(xué)均分比其它平行班高了3分，與理科班相差12分。（見表一）
在期中考試時，我教的三個平行班（三、四、五）的化學(xué)均分比其它平行班高了7分，與理科班相差10分。（見表二）
在第二層次的研究中，期中考試成績不理想的五班在做完第二章的章節(jié)反思后，在月考二（全部為第二章內(nèi)容）中，成績一躍而上，反超四班5分，與三班并列。三個平行班的化學(xué)均分與平行班拉大到8分，與理科班縮小到7分。（見表三）
三班同學(xué)有了趕超二班的決心。四班盡管暫時落后，但非?？释蠋煵捎梦灏嗟姆椒?，通過自主章節(jié)反思來運用高級思維過程進行學(xué)習(xí)。
在期終考試時，我教的三個平行班的化學(xué)均分比其它平行班高了12分，與理科班相差 8分。其中，三班已超過了二班。（見表四）
5.3 學(xué)生能較自覺地運用高級思維過程進行學(xué)習(xí)
在課堂中，更多的學(xué)生會冒出這樣的話：“你怎么會想到的？”“你的思考過程是什么？”“我這樣做不好在哪里？”
在課堂中，學(xué)生更關(guān)注老師的上課，他們渴望抓住每章的重點，渴望知道老師是如何形成自己的知識體系，如何思考問題的。
在課外，學(xué)生更加相信同伴的力量，求教于廣泛的教學(xué)資料。他們渴望看到自己匯編的題目，渴望看到自己整理的知識體系被大家采用。
6研究后的階段反思
6.1 要激起全體學(xué)生對于化學(xué)學(xué)習(xí)的興趣
高級思維過程的運用直接來源于學(xué)生對問題的興趣點。當然間接地，也有對成績的關(guān)注。作為教師，應(yīng)該更關(guān)注前者。運用一切可利用的資源：一段海水資源的影音資料、一則發(fā)明伏打電池的故事、一個碳的同素異形體性質(zhì)截然不同的事實、一幕燃料不充分燃燒的場景、一段新制氯水使碘化鉀淀粉溶液變蘭又褪色的演示實驗等，來激發(fā)學(xué)生探究的欲望。
6.2 教師的付出直接關(guān)系到研究的成果
教師要通過形象的語言，生動的例子，甚至是言傳身教向?qū)W生描述、展示高級思維過程的各個環(huán)節(jié)；教師要關(guān)注、指導(dǎo)學(xué)生運用高級思維過程，不光在課內(nèi)，更要在課外對學(xué)生進行悉心輔導(dǎo)；教師要做有心人，去引導(dǎo)學(xué)生展開積極的思考，并鼓勵，表揚其思維的閃光點；教師要及時總結(jié)、推廣同學(xué)在思維過程中形成的學(xué)習(xí)策略。這一切，需要我們付出很多。
參考文獻：
導(dǎo)；情境；演示操作；點評
【中圖分類號】 G633.8
【文獻標識碼】 A
【文章編號】 1004―0463（2017）
03―0116―01
化學(xué)是一門以實驗為主的學(xué)科，教師在學(xué)生探究學(xué)習(xí)過程中要發(fā)揮主導(dǎo)作用。在探究內(nèi)容上，要注意體現(xiàn)探究意識和探究思維；在化學(xué)知識上，教師要引導(dǎo)學(xué)生掌握探究原理，形成探究結(jié)論；在探究技能成長方面，教師要幫助學(xué)生認識相關(guān)實驗儀器，明晰操作規(guī)范要求，形成完整實驗探究報告。新課改給課堂教學(xué)帶來嶄新變化，教師如何科學(xué)創(chuàng)設(shè)教學(xué)情境、提供適宜演示操作、展開多元個性化點評，激活學(xué)生探究思維，形成探究認知，這是教師必須要關(guān)注的問題。
一、創(chuàng)設(shè)提問情境，激活學(xué)生探究思維
化學(xué)課堂教學(xué)中，教師利用多種媒體手段為學(xué)生創(chuàng)設(shè)教學(xué)情境，這是激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)興趣的重要途徑。特別是問題教學(xué)情境的創(chuàng)設(shè)，可以有效激活學(xué)生探究思維。因此，教師要對教材學(xué)習(xí)內(nèi)容展開深度解析，探索教學(xué)規(guī)律，全面展開教情研究，形成教學(xué)引導(dǎo)問題。教師還要對學(xué)生學(xué)習(xí)實際進行深度調(diào)研，掌握學(xué)生學(xué)習(xí)認知特征，明確學(xué)生學(xué)習(xí)規(guī)律，針對性地設(shè)計教學(xué)引導(dǎo)問題，這樣才能有效提升學(xué)生探究品質(zhì)。教師利用實際教學(xué)問題引導(dǎo)學(xué)生展開探究活動，要注意對教學(xué)思路、教學(xué)方法、教學(xué)效益展開綜合考量，要著重體現(xiàn)一個“導(dǎo)”字。教師不需要一味講解，要用問題進行誘導(dǎo)，或者是讓學(xué)生在探究中提出問題、展示問題、解決問題，真正體現(xiàn)“學(xué)導(dǎo)”的有效融合。
例，在學(xué)習(xí)《社會生活與化學(xué)》相關(guān)內(nèi)容時，教師設(shè)計“化學(xué)探究”活動：根據(jù)生活經(jīng)歷，尋找生活中的化學(xué)現(xiàn)象。學(xué)生展開小組討論，探究氣氛比較濃烈。教師巡視發(fā)現(xiàn)，很多學(xué)生列舉的生活現(xiàn)象并不屬于化學(xué)范疇，便給出問題提示：隨著科學(xué)的進步，化學(xué)與人類的關(guān)系越來越密切了，人們飲食中有哪些化學(xué)現(xiàn)象呢？現(xiàn)代社會生活中，白色污染成為重要環(huán)保治理頑疾，這白色污染中有化學(xué)現(xiàn)象嗎？我們?nèi)粘Ｉ钪羞€要接觸水、電、氣等，這里面是不是要設(shè)計化學(xué)變化呢？學(xué)生根據(jù)教師提問重新調(diào)整思路，探究活動順利啟動。在成果展示時，學(xué)生表現(xiàn)優(yōu)異，探究效果顯著。
二、提供演示操作，引導(dǎo)學(xué)生觀察推演
“化學(xué)探究”體現(xiàn)實踐操作性特點，學(xué)生對相P探究操作儀器不是很熟悉，對探究操作程序也缺少了解，教師要針對學(xué)生認知特點進行示范操作演示，給學(xué)生講清操作要領(lǐng)，幫助學(xué)生建立操作意識。特別是對操作安全進行重點強調(diào)，確保探究實踐操作在安全基礎(chǔ)上展開。教師還可以利用多媒體輔助手段，對一些實驗操作探究進行模擬展示。學(xué)生可以從多媒體展示中探究認知。學(xué)生實踐操作能力存在個體差異，教師要對學(xué)生認知基礎(chǔ)和技能基礎(chǔ)有全面掌控。在教學(xué)示范操作展示時，給予不同學(xué)生群體以不同操作解讀。在《制取氧氣》實驗操作時，教師先讓學(xué)生回顧前面學(xué)習(xí)知識：氧氣化學(xué)性質(zhì)、化合反應(yīng)、氧化反應(yīng)，以及鐵、木炭、硫磺在氧氣中燃燒的化學(xué)方程式。然后引導(dǎo)學(xué)生閱讀文本內(nèi)容，對實驗室制取氧氣需要藥品、儀器、操作條件、操作程序進行熟悉。教師開始制取氧氣演示操作，從儀器、藥品準備開始，教師一邊操作一邊講解，學(xué)生根據(jù)教師演示做好筆記，教師操作完成之后，學(xué)生分組進行實驗操作。教師跟進輔導(dǎo)，糾正學(xué)生探究過程中出現(xiàn)的偏差。因為教師演示操作比較到位，學(xué)生參與的實驗操作非常成功。
1.初中地理教學(xué)設(shè)計中對微課程的應(yīng)用
所有的微課程指的是以視頻為載體，圍繞一個知識重點或難點來進行短時間教學(xué)，一個微課程一般只包含一個知識點，時間不超過10分鐘。為了在地理教學(xué)過程中充分地利用微課程，對教學(xué)過程進行優(yōu)化，初中地理教師首先要在教學(xué)設(shè)計中對微課程進行合理的設(shè)計。微課程的觀看對象是學(xué)生，其目的在于集中學(xué)生的注意力來突破一個教學(xué)重難點。
首先教師要對地理教學(xué)的主題進行設(shè)計，也就是確定微課程的主題，例如該微課程可以對某個社會熱點問題中的地理知識進行剖析、講述一個地理原理或者導(dǎo)入一個地理新課。
其次，教師要對課程時間進行設(shè)計，充分發(fā)揮微課程短小精悍的優(yōu)勢，5-10分鐘的微課程學(xué)習(xí)能夠提高學(xué)生的注意力，從而提高學(xué)生的學(xué)習(xí)效果。
第三，教師要對課程結(jié)構(gòu)進行設(shè)計，盡管微課程的時間較短，但一個微課程中同樣應(yīng)該包括各個教學(xué)環(huán)節(jié)，例如要有問題導(dǎo)入、教學(xué)活動安排、知識點講解、合作探究等環(huán)節(jié)。在對課程結(jié)構(gòu)進行設(shè)計時教師應(yīng)該突出微課程的“微”，應(yīng)該迅速的切入知識點，使學(xué)生盡快進入學(xué)習(xí)狀態(tài)。同時整個微課程應(yīng)該突出重點，集中講解主干知識和重、難點。
2.利用微課程優(yōu)化地理教學(xué)過程的具體對策
2.1為學(xué)生提供更多的自主學(xué)習(xí)資源
從本質(zhì)上來說，微課程是教師為學(xué)生提供的一種學(xué)習(xí)輔助資源，其目的在于對學(xué)生的自主學(xué)習(xí)活動進行有效的輔助。在地理學(xué)習(xí)的過程中，由于自主學(xué)習(xí)能力、讀圖能力、地理問題分析能力和地理基礎(chǔ)知識相對薄弱，初中生在自主學(xué)習(xí)時往往會遇到很多困難。因此教師應(yīng)該為學(xué)生提供微課程作為自主學(xué)習(xí)資源，使學(xué)生可以根據(jù)自主學(xué)習(xí)的需要，靈活的選擇各個微課程，充分發(fā)揮微課程的作用。例如初中地理7年級上冊《世界的氣候》這一課的學(xué)習(xí)中，教師就可以將“氣候的地區(qū)差異”、“影響氣候的主要因素”、“對人類活動的影響”這3個部分的教學(xué)內(nèi)容制作成3個微課程，集中闡釋各個知識點，以供學(xué)生選擇使用。
傳統(tǒng)的課堂教學(xué)中，教師只能應(yīng)用一套教學(xué)內(nèi)容和教學(xué)方法對全班學(xué)生進行教學(xué)，不能對不同層次學(xué)生的學(xué)習(xí)需求進行兼顧，微課程可以有效地解決這一問題，為分層教學(xué)提供便利。教師可以利用微課程來實現(xiàn)同一堂課的異步教學(xué)，例如可以針對同一個知識點制作幾個不同的微課程，按照課程難度將其分為A、B、C三個等級，供學(xué)生自行選擇。C級微課程為基礎(chǔ)微課程，主要是詳細講解本節(jié)課的知識點，并向?qū)W生提供基礎(chǔ)級習(xí)題，主要供地理基礎(chǔ)較差、學(xué)習(xí)能力較弱的學(xué)生使用。B級為可成為一般為課程，在C級微課程的基礎(chǔ)上相應(yīng)地壓縮了知識點講解的內(nèi)容和時間，增加了習(xí)題的數(shù)量，提高了習(xí)題的難度。A級微課程為補充微課程，供地理基礎(chǔ)較好、具有一定的自主學(xué)習(xí)能力的學(xué)生使用，在本堂課知識點的基礎(chǔ)上補充相關(guān)的地理知識，拓展學(xué)生的知識面，進一步激發(fā)學(xué)生對地理學(xué)習(xí)的興趣。
2.2在微課程中突出教學(xué)重、難點
在地理教學(xué)過程中使用微課程有利于更好地突破教學(xué)重、難點，這也是微課程的一個重要作用。教師可以將微課程作為一種教學(xué)演示資源，運用圖片、三維立體圖等形式來呈現(xiàn)知識點，化抽象為具體，提高學(xué)生的空間想象能力，幫助初中學(xué)生逐步形成地理空間概念。例如初中地理7年級上冊《地球的運動》這一章，由于學(xué)生的空間想象能力有限，僅憑教師的講解和板書難以讓所有學(xué)生了解地球的自轉(zhuǎn)和公轉(zhuǎn)過程，而在微課程中教師可以使用動態(tài)圖進行直觀的三維演示，并搭配教師的相關(guān)解說，能夠很好地提高教學(xué)的效果。教師要根據(jù)學(xué)生的具體接受情況對微課程進行調(diào)整，如有必要還可以采取慢放、回放的形式來加深學(xué)生的印象，更好地突破教學(xué)的重、難點。
2.3在不同的課堂環(huán)節(jié)中運用微課程
微課程具有短小精悍的特點，一個微課程既能夠成為一個獨立的教學(xué)過程，也可以成為課堂教學(xué)環(huán)節(jié)中的一個輔助工具。例如在課堂教學(xué)活動開展之前，教師可以將微課程作為學(xué)生的課前自學(xué)資源，要求學(xué)生在課前自主觀看微課程，并完成微課程中的習(xí)題測試。同時可以將微課程作為新授課中的導(dǎo)入環(huán)節(jié)，運用微課程進行導(dǎo)入。也可以將微課程作為課堂講解環(huán)節(jié)中的輔助工具，用微課程突破教學(xué)重、難點。在課堂討論活動環(huán)節(jié)，教師也可以根據(jù)學(xué)生觀看視頻過程中提出的問題，以及對微課程中習(xí)題的完成情況，提出核心討論問題，讓學(xué)生進行思考和探究。
關(guān)鍵詞 大學(xué)生創(chuàng)業(yè)；高校；科研成果
中圖分類號：G645 文獻標識碼：A
文章編號：1671-489X（2017）08-0001-02
1 引言
當前我國正處在經(jīng)濟轉(zhuǎn)型的重要時期，大學(xué)生自主創(chuàng)業(yè)已經(jīng)成為帶動就業(yè)、拉動發(fā)展、激發(fā)社會創(chuàng)新熱情的重要手段。每年，我國高校都會創(chuàng)造出大量的科研成果，而真正能夠投入市場，進行科研成果轉(zhuǎn)化的比例卻非常小，這樣就造成科研成果的大量浪費。而且，中國畢業(yè)生人才豐富，但創(chuàng)業(yè)者嚴重缺乏，創(chuàng)業(yè)成功率低，這不僅造成就業(yè)崗位的競爭加劇，而且從很大程度上造成人才的流失。因此，解決當前大學(xué)生創(chuàng)業(yè)難的問題具有重大意義。經(jīng)過對本課題的研究后發(fā)現(xiàn)，利用已經(jīng)形成具有轉(zhuǎn)化潛力的科研成果來進行大學(xué)生創(chuàng)業(yè)，將會是一條新型的創(chuàng)業(yè)道路。
2 科研成果轉(zhuǎn)化與大學(xué)生創(chuàng)業(yè)的統(tǒng)一性探索分析
大學(xué)生創(chuàng)業(yè)難的原因 根據(jù)麥可思的調(diào)查可以知道，對于愿意在畢業(yè)之后進行創(chuàng)業(yè)的大學(xué)生占總數(shù)的20%左右，然而到最后真正投入創(chuàng)業(yè)中的大學(xué)生只有2%左右。學(xué)歷越高的大學(xué)生進行創(chuàng)業(yè)的比例往往越低。根據(jù)統(tǒng)計，高職本科畢業(yè)（2013屆）的創(chuàng)業(yè)比例為3.3%左右，而普通本科畢業(yè)生的創(chuàng)業(yè)比例為1.3%左右。因此對其原因進行分析，探索創(chuàng)業(yè)人數(shù)比例下降的最終原因[1]。
1）資金不足，缺少啟動資金。大學(xué)生通過四年的專業(yè)知識積累，創(chuàng)業(yè)時在知識、人才、技術(shù)等方面要比普通的創(chuàng)業(yè)者有優(yōu)勢，但資金是大學(xué)生創(chuàng)業(yè)最薄弱的環(huán)節(jié)。大學(xué)生由于創(chuàng)業(yè)資金匱乏，即使擁有好的創(chuàng)業(yè)項目或創(chuàng)業(yè)想法，都很難實現(xiàn)創(chuàng)業(yè)夢想。
2）創(chuàng)業(yè)的能力低。大學(xué)生創(chuàng)業(yè)能力低，一是專業(yè)技能低，二是自我認識的能力低。大學(xué)生創(chuàng)業(yè)專業(yè)技能調(diào)查的報告結(jié)果顯示，大部分學(xué)生（62%）認為自己的專業(yè)技能一般，甚至有少部分學(xué)生（24%）認為自己的專業(yè)技能較弱，只有10%的學(xué)生認為自己的專業(yè)技能比較好。有關(guān)研究也提出，對于大學(xué)生來說，創(chuàng)業(yè)失敗最重要的原因之一是創(chuàng)業(yè)能力不足[2]。麥可思創(chuàng)始人指出：“大學(xué)生在選擇創(chuàng)業(yè)方向和項目時往往集中在與自己所學(xué)專業(yè)相關(guān)性很小的領(lǐng)域，即‘所創(chuàng)非自己所學(xué)’?！边@就導(dǎo)致大學(xué)生在創(chuàng)業(yè)時忽略了自己的專業(yè)知識優(yōu)勢，從而造成創(chuàng)業(yè)的專業(yè)技能低。對于自我認識能力方面，主要是大學(xué)生初步創(chuàng)業(yè)，缺乏經(jīng)驗，從而不能正確評估自己的能力，容易高估或者低估自己，導(dǎo)致最終選擇創(chuàng)業(yè)的人數(shù)少。
3）沒有很好的團隊以及創(chuàng)業(yè)方向和項目。據(jù)大學(xué)生創(chuàng)業(yè)失敗調(diào)查報告顯示，29.6%的學(xué)生是因為沒有找到好的創(chuàng)業(yè)團隊而失敗，25.6%的學(xué)生是因為沒有好的創(chuàng)業(yè)方向和項目而失敗[3]。很多成功的企業(yè)家J為，組建創(chuàng)業(yè)團隊時不要傾向于“明星效應(yīng)”。所以更多的觀點支持于創(chuàng)業(yè)起初，要選擇有高度的責(zé)任感、勤奮踏實、為人謙遜的創(chuàng)業(yè)者。在現(xiàn)實中，很多創(chuàng)業(yè)團隊往往是由一些要好的大學(xué)同學(xué)組成，每人出一份錢，合伙創(chuàng)業(yè)，但是這樣的創(chuàng)業(yè)團隊往往都沒有取得成功。因為他們?nèi)狈π袠I(yè)經(jīng)驗，加之缺少明確的分工與定位，使得創(chuàng)業(yè)團隊的戰(zhàn)斗力大大下降。
高校面臨的科研成果無實際應(yīng)用的原因及分析 不可否認，科技成果對國家經(jīng)濟發(fā)展具有重大促進作用，發(fā)達國家經(jīng)濟迅速增長的75%來自于科技的進步。針對國內(nèi)外科研成果轉(zhuǎn)化結(jié)果的調(diào)查研究顯示，以美國、日本等為代表的發(fā)達國家的科研成果轉(zhuǎn)化率高達80%左右，而我國才30%，相互之間巨大的差距應(yīng)當引起重視。2005年1月，清華、北大、復(fù)旦等20所學(xué)校聯(lián)合完成關(guān)于“大學(xué)生科技成果轉(zhuǎn)化的探索與實踐”的調(diào)查研究，結(jié)果顯示，每年我國的高校研究成果有6000～8000項，而投入市場進行應(yīng)用的不到10%。高校科研成果不能進行實際應(yīng)用，將會導(dǎo)致科研進程的惡性循環(huán)，缺失市場的推動作用會導(dǎo)致科研領(lǐng)域得不到進一步發(fā)展[4]。
對于高校科研成果低轉(zhuǎn)化率的現(xiàn)象進行分析，發(fā)現(xiàn)最主要的原因在于高?？蒲谐晒D(zhuǎn)化平臺不健全，缺乏相應(yīng)的制度指導(dǎo)。另外，科研人員的科研成果轉(zhuǎn)化意識較為薄弱，可能是造成這種現(xiàn)象的另一種原因。科研人員主要的精力在于對科學(xué)現(xiàn)象的研究與探索上面，而科研與市場之間有一定的屏障，尤其是缺乏相應(yīng)的制度引導(dǎo)，將會導(dǎo)致科研成果長期得不到社會的評價，從而導(dǎo)致資源浪費，進一步地阻礙了科研成果發(fā)展的可能性。
3 科研成果轉(zhuǎn)化與大學(xué)生創(chuàng)業(yè)的統(tǒng)一性解決思路
建立創(chuàng)業(yè)共同體 針對我國高?？蒲谐晒D(zhuǎn)化率低，高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化困難等種種影響國家社會經(jīng)濟發(fā)展的限制性因素，通過研究認為，高校創(chuàng)新成果轉(zhuǎn)化推進機制不健全是影響我國高?？萍汲晒D(zhuǎn)化，以及高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化遠遠不能滿足國家經(jīng)濟社會發(fā)展的主要原因所在，從而導(dǎo)致高校的創(chuàng)新能力尚未結(jié)出豐盛的創(chuàng)業(yè)成果。
基于以上所面臨的困難，通過建立師生共同創(chuàng)業(yè)的體制機制，以生物醫(yī)學(xué)工程交叉學(xué)科科技創(chuàng)新為驅(qū)動力，促進大學(xué)生依托實驗室既有的高科研成果來創(chuàng)業(yè)，將一方面有利于引導(dǎo)大學(xué)生發(fā)揮自身知識技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢，開展富有技術(shù)含量的創(chuàng)業(yè)模式；另一方面能夠有效地促進科研成果的轉(zhuǎn)化，提升科研附加值，為大學(xué)生創(chuàng)業(yè)開辟一條新路。
創(chuàng)建師生共同創(chuàng)業(yè)模式 大學(xué)生創(chuàng)業(yè)存在資金不足、創(chuàng)業(yè)能力低、沒有很好的團隊以及創(chuàng)業(yè)方向和項目等問題，并且單純地由教師參與科研成果轉(zhuǎn)化，存在科研轉(zhuǎn)化意識淡薄等問題。于是通過構(gòu)建師生共同創(chuàng)業(yè)模式，并與科研成果轉(zhuǎn)化相結(jié)合，來達到同時解決大學(xué)生創(chuàng)業(yè)與高校科研成果轉(zhuǎn)化這兩個領(lǐng)域中存在的問題。在努力構(gòu)建的創(chuàng)業(yè)實踐平臺中，其中促進學(xué)生“邊操作邊學(xué)習(xí)、邊學(xué)習(xí)邊研究、邊研究邊創(chuàng)業(yè)”的研究思路，將會有效提升學(xué)生的創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)研究能力、實踐能力和綜合素質(zhì)。
4 大學(xué)生實際創(chuàng)業(yè)難問題的解決辦法
根據(jù)所做的問題分析與解決問題的思路方案，對其進行實際的實驗探索。通過北京工業(yè)大學(xué)與北京醫(yī)療衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)合作，采用工程手段與生物學(xué)理論相結(jié)合的方式解決了許多臨床醫(yī)療面臨的難題。根據(jù)構(gòu)建的以具有轉(zhuǎn)化潛力的高科研成果推動大學(xué)生創(chuàng)業(yè)的模式可以看到，以具有轉(zhuǎn)化潛力的科研成果來促進創(chuàng)業(yè)，一方面能夠推動學(xué)校大學(xué)生自主創(chuàng)業(yè)工作的開展，另一方面能有效地促進科研成果的轉(zhuǎn)化，而且能夠提升科研成果的附加值。
對于大學(xué)生創(chuàng)業(yè)成功率低的現(xiàn)狀，根據(jù)實際存在的問題分析，認為創(chuàng)業(yè)能力低是導(dǎo)致創(chuàng)業(yè)難、成功率低的最主要的原因，通過師生共同創(chuàng)業(yè)與高科研成果相結(jié)合，可以很好地提高創(chuàng)業(yè)的成功率來解決這一問題。因此創(chuàng)建北工大生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè)的大學(xué)生創(chuàng)業(yè)平臺，由學(xué)生與指導(dǎo)教師組成創(chuàng)業(yè)共同體。通過建立的以具有轉(zhuǎn)化潛力的科研項目推動大學(xué)生創(chuàng)業(yè)的實踐基地，研究師生共同創(chuàng)業(yè)的模式，將教師和學(xué)生組織到一起，在創(chuàng)業(yè)共同體內(nèi)部計劃性地開展內(nèi)部交流活動。這樣一來，教師可以及時在學(xué)生創(chuàng)業(yè)過程中遇到技術(shù)難題時做出指導(dǎo)，維持創(chuàng)業(yè)共同體的成功運行。
除此之外，通過開展創(chuàng)業(yè)教育系列培訓(xùn)和實踐平臺“雙引擎”，打造以提高學(xué)生整體能力和綜合素質(zhì)為重點的創(chuàng)業(yè)系列課程培訓(xùn)。這不僅完善了學(xué)生的綜合素質(zhì)，而且有助于了解學(xué)生創(chuàng)業(yè)中遇到的實際問題。并且通過開設(shè)創(chuàng)業(yè)難題解答課，以及在實踐中邀請有經(jīng)驗的本領(lǐng)域中的創(chuàng)業(yè)者進行講座分享創(chuàng)業(yè)經(jīng)驗，能夠很大地開闊學(xué)生的創(chuàng)新思維。
5 實現(xiàn)完善大學(xué)生創(chuàng)業(yè)政策和制度的“雙保護”建議
大學(xué)生創(chuàng)業(yè)是一個復(fù)雜且艱辛的過程，不僅需要超強的創(chuàng)業(yè)能力，還需要社會各方面人員的參與和國家相關(guān)政策的支持。對于國家來說，需要建立健全完善的大學(xué)生創(chuàng)業(yè)的法律制度，營造一種有利于大學(xué)生創(chuàng)業(yè)、企業(yè)發(fā)展的外部環(huán)境條件。在大學(xué)生創(chuàng)業(yè)過程中，國家需要提供全方位的創(chuàng)業(yè)法律信息服務(wù)，增加有利于大學(xué)生創(chuàng)業(yè)的優(yōu)惠條件、政策，盡可能減少大學(xué)生創(chuàng)業(yè)過程中的風(fēng)險等一些長效性的重要措施。對于大學(xué)生創(chuàng)業(yè)與科研成果轉(zhuǎn)化的問題解決，將是一條上至方針政策、下至師生參與的，全社會都要參與行動的長遠道路。
6 創(chuàng)業(yè)共同體所得到的經(jīng)驗成果
通過建立師生共同創(chuàng)業(yè)的創(chuàng)業(yè)團體，以生物醫(yī)學(xué)工程交叉學(xué)科科技創(chuàng)新為驅(qū)動力，推進生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域創(chuàng)新科研成果的轉(zhuǎn)化。在建立的北京工業(yè)大學(xué)生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè)的創(chuàng)業(yè)共同體實踐模型中，本科生獲得在國家級大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計劃中已經(jīng)成立的項目“基于物聯(lián)網(wǎng)的空氣凈化系統(tǒng)”，通過制作基于該項目的空氣凈化產(chǎn)品，得到多個凈化器協(xié)同工作完全自動凈化空氣的成果轉(zhuǎn)化產(chǎn)品。
7 結(jié)語
本課題的研究證明，通過依托具有轉(zhuǎn)化潛能的高?？蒲谐晒M行轉(zhuǎn)化來推動創(chuàng)業(yè)的方式是大學(xué)生創(chuàng)業(yè)的一條新路。大學(xué)生以自身的科研成果作為基礎(chǔ)進行創(chuàng)業(yè)，一方面有利于發(fā)揮他們自身的基礎(chǔ)知識和技能，提高創(chuàng)業(yè)模式的技術(shù)含量，推動創(chuàng)業(yè)發(fā)展；另一方面能夠有效地促進科研成果的轉(zhuǎn)化，提升科研附加值，從而促進社會經(jīng)濟的多樣化發(fā)展。本課題依托北京工業(yè)大學(xué)生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè)的科研成果，以生物醫(yī)學(xué)工程交叉學(xué)科科技創(chuàng)新為驅(qū)動力，建立北京工業(yè)大學(xué)特色鮮明的生物醫(yī)學(xué)工程師生共同創(chuàng)業(yè)模式，為生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域推進創(chuàng)新科研成果轉(zhuǎn)化以及學(xué)校在醫(yī)療健康領(lǐng)域產(chǎn)業(yè)孕育探索新的途徑。
參考文獻
[1]關(guān)于大力推M高等學(xué)校創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)教育和大學(xué)生自主創(chuàng)業(yè)工作的意見[J].中國人口年鑒，2011：87-89.
[2]李婭娌.美國高校創(chuàng)業(yè)教育研究：以斯坦福大學(xué)商學(xué)院創(chuàng)業(yè)教育實踐為例[D].北京：首都師范大學(xué)，2008.
全國各地方課題實驗學(xué)校中小學(xué)教師、教育科研人員：
為了深化教育改革,貫徹落實《國家中長期教育改革與發(fā)展規(guī)劃綱要》精神，構(gòu)建以育人為本的和諧校園，推進十二五期間學(xué)校文化研究的創(chuàng)新及發(fā)展，廣泛展示新課改實踐中各級教師的教學(xué)創(chuàng)新技能和專業(yè)發(fā)展技能，進一步總結(jié)與推廣優(yōu)秀教學(xué)經(jīng)驗、教育科研成果，推選一批教學(xué)科研模范人才，中國教育學(xué)會學(xué)校文化研究分會定于2011年7月～2012年2月在全國范圍內(nèi)開展2011年學(xué)校文化研究科研成果評選——“中小學(xué)課題實驗校優(yōu)質(zhì)課及科研論文評選活動”?，F(xiàn)將有關(guān)事宜通知如下：
一、參選對象
全國各地相關(guān)課題實驗學(xué)校中、小學(xué)、幼兒園教師及教育科研人員。
二、參選內(nèi)容
按照國家頒布的《義務(wù)教育/課程方案》和《普通高中課程方案》及各學(xué)科課程標準，選自基礎(chǔ)教育課程標準實驗教科書中的內(nèi)容。
1.課堂教學(xué)實錄、課件：選自現(xiàn)行中小學(xué)教材中執(zhí)教的課堂教學(xué)實況錄像課，學(xué)科不限。參評課題從執(zhí)教的學(xué)科中自選，授課時間為30～40分鐘，以光盤形式提交。一件作品一張光盤、無病毒、運行良好。在光盤的開頭部分，請?zhí)顚?ldquo;參賽作者信息”。
2.課堂教學(xué)設(shè)計：教學(xué)設(shè)計必須充分體現(xiàn)新課程理念，合理體現(xiàn)知識與能力、過程與方法、情感態(tài)度與價值觀的目標，有鮮明的學(xué)科特色，科學(xué)準確、語言精煉，有一定的創(chuàng)新性。設(shè)計以一個課時為單位。同一作者可報送1~2篇教學(xué)設(shè)計。文字在2000~3000字，word文檔編排。
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三、論文報送要求
1.論文作者必須是文章的唯一作者或第一作者。
2.每人最多報送兩篇文章，內(nèi)容要求：觀點鮮明，論述嚴謹，數(shù)據(jù)準確，案例典型，文字通順，理論聯(lián)系實際。
